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1、硫系添加劑對(duì)化學(xué)鍍金層形成的影響

　　使用硫系添加劑的鍍金液進(jìn)行化學(xué)鍍金，評(píng)價(jià)鍍金層外觀和金剝離以后的鍍鎳層外觀，結(jié)果如表2 所示。

　　添加K2S2O3 20 g/L時(shí)，鍍液的加溫中發(fā)生分解。由此可見(jiàn)，隨著K2S2O3添加量的增加鍍液的穩(wěn)定性惡化。為了確認(rèn)對(duì)基底鍍鎳層的影響，鍍金以后觀察僅僅溶解金的鎳表面。結(jié)果表明，添加KSCN的鍍液時(shí)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鍍鎳層表面上變色等異常，然而使用其它添加劑時(shí)鎳表面變黑。這種黑色是由于腐蝕基底Ni層而形成的。圖1表示了使用KSCN添加劑鍍液

　　(A)和K2S2O3添加劑鍍液(B)時(shí)的基底鍍Ni層表 面的光學(xué)顯微照片。由圖1可知，使用KSCN添加劑鍍液時(shí)，幾乎沒(méi)油黑色腐蝕部，鎳表面均一的被溶解;另一方面，使用K2S2O3添加劑鍍液時(shí)，確認(rèn)了局部的黑色腐蝕。由此可見(jiàn)，添加KSCN的鍍金液可以抑制基底鍍Ni層表面的局部腐蝕，且可形成外觀良好的鍍金層。下面電化學(xué)解析硫系添加劑的效果。

　　1.1 鍍金層析出反應(yīng)中的浸漬電位

　　鍍鎳層成膜的工作電極浸漬于含有各種硫系添加劑10 g/L的鍍金液中，測(cè)量相對(duì)于時(shí)間變化的電位變化，圖2表示了浸漬電位的測(cè)量結(jié)果。

　　(A)KSCN添加劑鍍液(B) K2S2O3添加劑鍍液

　　(C) K2S2O5添加劑鍍液(D)硫代蘋(píng)果酸鉀添加劑鍍液

　　(E)無(wú)硫系添加劑鍍液

　　圖2 硫系添加劑的鍍金液浸漬電位

　　根據(jù)還原型鍍金，化學(xué)鍍厚金的金電極浸漬于

　　1.1 鍍金層析出反應(yīng)中的浸漬電位

　　鍍鎳層成膜的工作電極浸漬于含有各種硫系添加劑10 g/L的鍍金液中，測(cè)量相對(duì)于時(shí)間變化的電位變化，圖2表示了浸漬電位的測(cè)量結(jié)果。

　　根據(jù)還原型鍍金，化學(xué)鍍厚金的金電極浸漬于

　　鍍金液(無(wú)硫系添加劑)時(shí)的電位是0.10 V附近。KSCN添加劑鍍液(A)或者K2S2O3添加劑鍍液(B) 的浸漬電位達(dá)到金的電位附近，因此鎳表面涂復(fù)了改密鍍金層。然而由于K2S2O5添加劑鍍液(C)或者硫代蘋(píng)果酸鉀(D)添加劑鍍液時(shí)的浸漬電位離開(kāi)金的電位，鍍金層表面存在許多針孔，偏向于鎳側(cè)的電位，正如3.1節(jié)的外觀觀察中發(fā)現(xiàn)的茶褐色粗糙鍍層，存在著許多針孔。

　　因?yàn)镵2S2O3添加劑鍍液時(shí)，工作電極浸漬以后的電位急劇上升，所以化學(xué)鍍初期階段中鎳表面上急劇的復(fù)蓋金，即金的析出反應(yīng)受到核發(fā)生支配， 其后為了增加鍍金層厚度，裸露的點(diǎn)滴部分的鎳上發(fā)生金析出反應(yīng)，激烈的引起這部分的鎳局部腐蝕。與之相比較，KSCN添加劑鍍液時(shí)的電位緩慢的偏移到金的電位，因此直到達(dá)到一定程度的膜厚之前Ni表面需要金復(fù)蓋的時(shí)間，即鍍金層的析出反應(yīng)受到結(jié)晶成長(zhǎng)支配。在寬范圍的鎳表面上，隨著鎳溶解而引起金的析出反應(yīng)，結(jié)果可以抑制局部的鎳表面腐蝕。因此為了抑制鎳表面腐蝕，鍍液組成對(duì)于受到結(jié)晶成長(zhǎng)支配的鍍金層析出是非常重要的。

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